当使用外部电源对锂离子电池进行充电时，锂离子从正极通过电解质移动到负极。在放电过程中，锂离子则反向从负极经过电解质移动到正极。
具体来说，锂离子电池的充电过程是：首先，充电器将交流电转换为直流电，然后通过连接在电池正负极的电极和外部电路，使锂离子从正极通过电解质移动到负极。在这个过程中，电子也通过外部电路从负极转移到正极，以平衡锂离子从正极到负极的迁移。这样，电池的两极就积累了正电荷和负电荷，使得电池储存了能量。
锂离子电池的放电过程与充电过程相反：锂离子从负极通过电解质返回到正极，同时电子通过外部电路从正极返回负极。这样，电池储存的能量就被释放出来，驱动电子设备的工作。