在云南省，车牌号开头的字母排序是根据各市的行政区划代码进行的。根据《中华人民共和国行政区划代码》，云南省各市的行政区划代码如下：
1. 昆明市（省会城市）：5301 2. 曲靖市：5303 3. 玉溪市：5304 4. 昭通市：5305 5. 保山市：5306 6. 丽江市：5307 7. 普洱市：5308 8. 临沧市：5309 9. 楚雄彝族自治州：5323 10. 红河哈尼族彝族自治州：5325 11. 文山壮族苗族自治州：5326 12. 西双版纳傣族自治州：5328 13. 大理白族自治州：5329 14. 德宏傣族景颇族自治州：5331 15. 怒江傈僳族自治州：5333 16. 迪庆藏族自治州：5334 这些代码按照行政区划的顺序进行排列，因此，云南省车牌号的字母排序也是按照这个顺序进行的。