当发生汽车与电动自行车相撞的交通事故，且汽车方承担全部责任时，可以按照以下步骤进行理赔：
1. 立即停车：在确保安全的情况下，将车辆移至路边并开启双闪警示灯。
2. 保护现场：拍摄照片或录像以记录事故现场的情况，包括道路标志、交通信号、双方车辆位置等。
3. 报警：拨打交警电话或者110报警电话，说明事故发生的时间、地点和基本情况。
4. 联系保险公司：拨打保险公司的客服电话报案，并按照客服人员的提示提供相关信息。
5. 协商赔偿事宜：与电动自行车车主协商赔偿事宜，包括医疗费、财产损失费等。如果达成一致意见，可以签订赔偿协议。
6. 修车：将车辆送至保险公司指定的修理厂进行维修。
7. 提交索赔材料：按照保险公司的要求提交相关索赔材料，如驾驶证、行驶证、事故责任认定书、医疗费用发票等。
8. 领取赔款：保险公司审核无误后，会按照约定的方式支付赔款。
以上流程仅供参考，具体理赔过程可能因地区和保险公司而有所不同。在处理过程中，应保持沟通与合作，确保理赔顺利进行。