在临沂市，使用路边停车无人收费系统的车辆，车主需要在驶离停车场后，通过手机微信、支付宝等移动支付方式完成支付。具体的操作步骤如下：
1. 确保手机网络畅通，并打开微信或支付宝应用。
2. 在微信中点击“我”-“支付”进入支付页面，或在支付宝中点击“付款”进入支付页面。
3. 在搜索框中输入“停车费”关键词，然后点击搜索。
4. 在搜索结果中找到“停车费缴纳”服务，点击进入。
5. 确认车牌号和停车时间无误后，点击“立即支付”按钮。
6. 选择支付方式（如微信支付、支付宝支付等），并按照提示完成支付操作。
完成支付后，系统将自动记录停车费用，并在车辆驶离停车场后开始计费。车主可以在支付平台查看停车费用明细和支付记录。