检车线外检员的主要职责是对待检测的车辆进行全面的检查，以确保车辆的安全性能和环保性能符合相关的法规和标准。他们的工作主要包括以下几个方面：
1. 外观检查：对车辆进行整体的外观检查，包括车身、轮胎、灯光等设备是否完好无损，有无明显的损伤或缺陷。
2. 安全设备检查：检查车辆的刹车系统、转向系统、排气系统等安全设备是否符合标准，确保其正常运行。
3. 环保设备检查：检查车辆的氧传感器、三元催化器等环保设备是否正常工作，排放是否达标。
4. 车辆信息核对：核实车辆的相关信息，如车牌号、发动机号、车架号等，确保与登记的信息一致。
5. 填写检测报告：根据检查结果，对外检结果进行记录并出具检测报告，提交给后续的检测环节。
6. 发现问题及时反馈：在检查过程中如果发现车辆存在严重问题或者安全隐患，需要及时向相关部门报告，以便采取相应的措施进行处理。