新能源汽车起火时，应该使用干粉灭火器或二氧化碳灭火器。这两种灭火器都是针对电气火灾的最佳选择，因为它们不会导电且灭火时不释放有害气体。
在使用灭火器时，请确保遵循以下步骤：
1. 在安全的情况下，将车辆熄火并拔出钥匙。
2. 保持冷静，不要慌张。
3. 如果有灭火器，取出并准备好。
4. 如果火势较小，尝试使用灭火器扑灭火源。如果火势太大，请立即撤离现场并报警。
5. 不要试图在车辆下方或油箱附近灭火，因为这可能会导致火势加剧。
6. 如果有烟雾探测器或其他警报系统响起，立即按照指示进行操作。
7. 如果火势无法控制，请远离车辆并拨打火警电话求救。