在工伤和交通事故责任并存的情况下，赔偿问题可能会比较复杂。一般来说，如果员工在上下班途中遭遇交通事故并承担主要责任，那么他仍然可以享受工伤保险待遇。
根据《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》中的规定：“职工在上下班途中受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤”。因此，即使员工在交通事故中承担主要责任，也可以被认定为工伤，享受相应的工伤保险待遇。
至于赔偿方面，首先应由肇事方承担相应的赔偿责任；其次，企业需要按照工伤保险条例的规定支付相应的工伤保险待遇。如果员工的损失超过了肇事方和企业支付的总额，那么超出的部分通常无法获得赔偿。
需要注意的是，具体的赔偿标准和处理方式可能因地区而异，建议咨询专业律师或相关部门了解具体细则。