当您从4S店提新车时，他们必须提供的物品包括：
1. 汽车销售发票：这是购买汽车的正式收据，证明您已支付相应的费用。
2. 车辆保修手册：这本手册包含了车辆的保修政策和维修服务信息，以及一些基本的保养建议。
3. 车辆使用说明书：这是一本详细的车辆操作指南，包括如何使用车辆的所有功能和性能。
4. 三包凭证：这是国家对新车销售的强制性规定，用于保障消费者的权益。
5. 车辆出厂合格证：这是证明车辆符合质量标准的文件。
6. 车辆检测合格证：这是证明车辆在出厂前已经通过检测的文件。
7. 临时行车执照：在正式牌照办理期间，您需要使用临时行车执照进行驾驶。
8. 车辆钥匙和遥控器：这是车辆的主要控制工具。
9. 车辆轮胎压力监测表：这是一个用于检查轮胎压力的工具。
请注意，具体提供的物品可能因经销商和车型而异，建议您在与经销商洽谈时详细了解。